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慧聪网塑料讯:热稳定剂是PVC加工中的重要助剂,其新产品开发与应用对聚氯乙烯工业发展至关重要。目前全球热稳定剂年消耗量约为50万t,主要有铅盐类、有机锡类、金属皂类、复合稳定剂、稀土稳定剂、有机稳定剂及辅助稳定剂。随着PVC树脂在化工、建材、汽车、电子和包装等领域的应用日益增加,塑料助剂行业特别是热稳定剂获得了前所未有的发展。随着全球对环保要求的提高,人们认识到了铅、镉等重金属的大量使用对环境和人类健康构成了潜在的威胁。20世纪90年代以来,一些工业发达国家和地区相继出台了限制铅、镉等重金属化合物在PVC制品中的应用,开发无毒、无污染、复合和高效、多功能化的一剂多效的新型热稳定剂将是今后研究开发的重点。
1 有机锡类热稳定剂
1.1 有机锡类热稳定剂的现状
有机锡类热稳定剂具有良好的热稳定性和耐候性,是目前应用最广、效果最好的热稳定剂之一。美国有机锡类热稳定剂的消耗量占总量的28% ,日本和西欧也分别达到了25% 和18% 。我国有机锡稳定剂所占比例远远低于发达国家水平,部分品种仍需进口。因此,我国优质高效有机锡类热稳定剂无论是品种还是产量都处于发展阶段,有机锡产品的开发有广阔的市场前景[1]。
有机锡热稳定剂结构组成均为四价锡衍生物,分含硫和无硫化合物两种,并且锡原子以3种类型的价键与有机基团结合:sn—C、sn—O和sn—s,同sn—C相比后两者较易断裂,其在提高制品热稳定性时无论是吸收PVC释放的氯化氢,还是取代活泼氯原子,生成的二氯二烷基锡是弱的Lewis酸,不会进一步加速树脂的分解,有效的避免了含锌类热稳定剂的烧锌现象[2-3]。
1.2 主要合成技术
有机锡稳定剂生产的工艺难点在于中间体的合成,目前中间体的合成工艺主要有歧化法和直接法两条路线[4]。
1.2.1 歧化法
该法先分别合成出四氯化锡和四烷基锡,然后由四氯化锡与四烷基锡发生歧化反应生成二氯二烷基锡。反应路线如下:
