慧聪网塑料讯:塑料在加工、贮存和使用过程中,被大气环境中的氧所氧化,发生自然氧化;或受热、光、高能电离辐射等引发,使聚合物的化学键断裂而降解,造成制品质地变硬,力学性能下降,最后变质、脆化和开裂,从而失去使用价值。为延长塑料的使用寿命,抑制或延缓聚合物的氧化降解而添加的化合物称做抗氧剂。橡胶界叫做防老剂。
抗氧剂按作用机理可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂,按化学结构可分为:胺类、酚类、硫类和磷类抗氧剂。主抗氧剂又称自由基抑制剂,它能捕捉自由基使之成为惰性物质,从而阻断链增长、抑制自动氧化。辅助抗氧剂包括过氧化物分解剂和金属钝化剂等,过氧化物分解剂与链终止剂并用常发生协同作用。聚氯乙烯用抗氧剂主要品种有抗氧剂246、1010、10762、246,TNP,CA,ODPP及亚磷酸三丁酯,亚磷酸苯二异辛酯等。主抗氧剂以受阻酚类为主,尤以抗氧剂1010、1076等高效型产品为重点。
6.2抗氧剂品种与生产企业
抗氧剂是伴随聚烯烃工业的成长而发展的企业,我国从70年代开始建厂,到1995年已有15家企业,到2006年生产厂家45家,生产能力约6.6万t/a,其中40%用于塑料,有20多个常规或专用品种。由于聚烯烃的产量以10%以上速度增长,对抗氧剂的需求也应匹配,因而国内有不少企业在新建和扩建,例如:北京大兴、吉化公司、抚顺石化公司、安徽合肥、河南濮阳中原油田等都准备建厂,金湖-雅宝与美国雅宝公司合资后也要扩建。此外,台湾的抗氧剂厂、美国大湖公司等境外企业都想在国内建厂,因而今后5年,抗氧剂的生产能力、产品品种将有较大幅度的增长,国内原有中小企业因技术、装备落后,将会受到很大的冲击。
6.2.1胺类抗氧剂
胺类抗氧剂的抗氧效果最好,对氧、臭氧的防护作用好,耐光、热、铜害、耐曲折,但因其变色而仅用于橡胶和电缆料等少数工业部件中。胺类抗氧剂有醛胺类、酮胺类、二芳基仲胺类、对苯二胺类、二苯胺类和脂肪胺类。其中,酮胺类作为防老剂AW可用于橡胶和聚烯中,用量1.5%~2%(质量);二芳基仲胺类的防老剂厂可用于聚乙烯,用量0.2%~1.5(质量)有热稳定作用;对苯二胺类的防老剂DNP是聚稀和聚酰胺的热、光稳定剂,用量01%~10%(质量),还可用于ABS和POM等类型,此外还有多元酚、氨基酚衍生物。它们都不变色、不污染,因而大量用于塑料工业。酚类抗氧剂有100多种,其中以抗氧剂264(或称BHT)效果最好,卫生性、稳定性优,价格不贵,但因其合成工艺较难,国内缺口较大。264的挥发性较大,因而出现了其改良品种抗氧剂1076(我国已有多家生产)。
6.2.2含硫抗氧剂
抗氧剂PLTP能分解氢过氧化物,抑制氧化,与酚类抗氧剂有协同效应,且毒性低、气味小,因而常用于塑料包装薄膜中。DSTDP虽与PO相容性较差,但与抗氧剂1010、1076等有协同效应,因而常用。
6.2.3酚类抗氧剂