慧聪塑料网讯:以柠檬酸和正丁醇为原料,以纳米CeO:为催化剂催化合成无毒增塑剂柠檬酸三丁醋.探讨了催化剂用量、酸醇物质的量比、反应时间、反应温度对反应结果的影响,对合成的产品进行了红外光谱分析.实验结果表明,纳米CeO:催化合成柠檬酸三丁醋的最佳条件为n(柠檬酸)):n(正丁醇)=1:4.5,催化剂用量为柠檬酸质量的2.0%,反应时间为3.5h,反应温度为106-1400C,醋化率可达93.47%,产品纯度>98.8%.
关键词:纳米CeO2;催化;合成;无毒增塑剂;柠檬酸三丁醋(TBC)
柠檬酸三丁醋(Tri-n-butylCitrate简称TBC)是一种无毒且性能优良、用途广泛的增塑剂,可用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纤维素树脂的增塑,具有相溶性好、增塑效率高、无毒和挥发性小等优点,耐寒性、耐光性和耐水性优良,并且在树脂中有抗霉性,可用于食品包装和医疗卫生用品TBC也是制备另一种无毒增塑剂乙酞柠檬酸三丁醋的重要原料.目前,柠檬酸三丁醋类增塑剂已被美国食品与药品管理局(FDA)批准用于食品包装、医疗器具、儿童玩具等塑料制品领域,用来代替具有致癌作用的邻苯二甲酸醋类增塑剂,我国也制定了相应的法律法规,限制邻苯二甲酸醋类增塑剂的使用.推广使用TBC这种“绿色”产品,是塑料制品添加剂市场的发展方向,具有极好的市场发展前景.因此研究、筛选高效催化合成TBC的方法仍然是国内外热门的研究领域.目前,主要使用质子酸、固体超强酸、杂多酸、无机盐等催化剂催化合成TBC,用稀土化合物催化合成TBC也有报导,潘慧芳等对各种稀土氧化物的催化活性也进行了研究,孟宪昌等用纳米固体超强酸成功合成了TBC,但用纳米稀土氧化物催化合成TBC国内未见文献报导,笔者以纳米CeO:作醋化反应的催化剂合成了柠檬酸三丁醋,该反应催化剂用量少、时间短、产品易于分离,产品颜色浅,酉旨化产率高,催化剂可重复使用,不腐蚀设备,对环境无污染,具有一定的应用价值.
1实验部分
1.1仪器与试剂
酸度计(pHS-3C型,上海伟业仪器厂),数字阿贝折射仪(WAY-2S型,上海精密科学仪器有限公司物理光学仪器厂),傅里叶变换红外光谱仪(ThermoNicolet360,美国),强力电动搅拌器(JB90-D,荷泽市石油化工学校仪器设备厂),调温电热套(MYB型,天津市华北实验仪器公司).柠檬酸(AR,中国医药集团上海化学试剂公司),正丁醇(AR,中国医药集团上海化学试剂公司),纳米Ce02(20-50nm,安徽工业大学方圆纳米材料研究所).
1.2柠檬酸三丁醋的合成