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世界PTA生产技术以及供需情况概述
2007/6/14 11:21   来源:第一纺织网
 

  慧聪网塑料讯:

   一、前言

  PTA是精对苯二甲酸(Pure Terephthalic Acid)的英文缩写,常温下外观为白色晶体或粉末,无毒,无味,是重要的大宗有机原料之一,PTA是聚酯纤维和非纤聚合物的重要基础原料,PTA的下游加工产品主要是聚酯,也就是其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯瓶片和聚酯薄膜,广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面,与人民生活水平的高低密切相关。随着科学技术的发展,以PTA为原料的高科技产品层出不穷,其应用领域也在不断扩大着,不仅食品包装中越来越多地应用聚酯材料,而且在医药、化妆品等非食品包装中以及在PBT工程塑料、不饱和聚酯树脂等行业的应用具有广阔的前景,近年来国内非纤聚合物消费年均增长率近30%。
  
    二、PTA生产技术历史回顾

  早期的PTA生产技术都来源于阿莫科(Amoco)法,阿莫科法本来是美国中世纪公司(Mid—Century)于上世纪的1955年发明,并在科学设计公司试验成功的MC法。1956华阿莫科化学品公司从科学设计公司获得此项专利后,在伊利诺斯州的乔利埃特(Joliet)建成了第一套该法的生产装置,生产粗对苯二甲酸(TA)。经TA酯化法精制成对苯二甲酸二甲酯(DMT)。到了上世纪60年代初,Px高温氧化生产TA(~PPFA直接法)实现了工业化后,阿莫科化学品公司为了生产PTA中间体,即开始对精制方法进行研究。到了上世纪1965年,该公司成功地开发出加氢精制新工艺,解决了长期以来未能解决的TA精制问题;同时又将工艺过程由原来的间断法改成连续法,至此才逐渐形成了完整的阿莫科工艺。PX高温氧化生产TA是阿莫科工艺的核心,世界其它PTA生产技术供应商要突破专利保护,都在此方面进行了创新改进出于加氢技术在化工操作中比较成熟,所以阿莫科法的TA精制一直未有大的改动,现已过无专利保护期。
  
    另外,早在1958年,日本三井石化开始运行世界首套PX液相催化氧化一步法制TA工业化装置。在此后的工业装置上,该公司优化的专有氧化工艺和Amoco的精制加氢工艺组合,形成了三井- Amoco工艺。三井油化技术和Amoco技术在加氢精制工艺方面基本相同,两者最大差异在于PX氧化部分。三井油化技术的氧化温度和压力比Amoco技术要低,一般在185-190℃,压力0.98-1.18MPa。1965年Amoco公司开发了通过钯炭催化剂将粗对苯二甲酸(CTA)加氢精制成PTA的工艺,由此形成了广泛采用的对二甲苯(PX)高温氧化、CTA加氢精制生产PTA的工艺,用于PET等的原料。早期ICI公司与Amoco公司几乎同时将PX高温氧化技术投入生产,但一直到1980年ICI公司才由于技术上的独创而获得专利权。而DuPont公司由于在1998年与ICI合并,从而获得ICI的PTA业务。2004年4月科氏企业(Koch Industries)从DuPont收购了INVISTA,成为聚合物和纤维上下游整合的公司。INVISTA工艺与Amoco工艺上最大的区别在于前者强化了PX氧化过程,提高了氧化深度,粗TA中对羧基苯甲醛(4-CBA)含量较低;在加氢精制方面,主要是改进了加氢反应器结构,使反应器的加氢工艺条件得以改善,4-CBA加氢能力得以提高;此外通过PTA重结晶和回收,4-CBA的残留量更少。
  
    我国从上世纪70年代成套引进PTA生产装置和工艺,目前已累计引进了十几套,包括了世界上各种主流的PTA技术。PTA生产技术从发明至今短短50年,但经过不断地完善和改进,形成数家专利商,但基本被几个发达国家所垄断。国内有关高校、设计院、生产企业对PTA生产技术进行了持续不断的研究、开发等工作,已取得长足的进展,有望在不远的将来,具有中国自主知识产权的PTA生产技术在世界占有一席之地。

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